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哈氏合金|Hastelloy

哈氏合金是一种镍基耐腐蚀合金,主要分成镍-铬合金与镍铬钼合金两大类。哈氏合金具有良好的抗腐蚀性和热稳定性,多用于航空事业,化学领域等。哈氏合金(Hastelloy alloy)就是美国哈氏合金国际公司所生产的镍基耐蚀合金的商业牌号的统称。

产品分类 / 用途

00Mo28Ni65Fe5(Hastelloy B)


0Mo28Ni65Fe5 、NS 321、Hastelloy B 合金的化学成分列入表3-4-1中


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一、组织特点


NS 321、Hastelloy B 合金固溶处理态为过饱和固溶体,在中温时效态会有金属间相,如Ni4Mo(β),Ni3Mo(γ),碳化物如Mo6C、M2C等在基体上和沿晶界析出,会对此合金的性能产生不利的影响。


二、耐腐蚀性能


 1. 全面腐蚀


  0Mo28Ni65Fe5、Hastelloy B 合金在所有大气条件下(包括海洋和工业大气)都具有较好的耐蚀性。表3-4-2列出了在大气中放置12年和23年后的试验结果。在海洋大气中,其腐蚀速率仅为工业气氛中的1/7,但其点蚀深度要比在工业气氛中深一些。


表 4-2.jpg


  在天然水和高纯水中,0Mo28Ni65Fe5 、Hastelloy B 合金耐蚀性能极佳。例如,在河水,井水等天然水中,腐蚀速率一般≤0.025mm/a.在海水中,当处于静止或流速较慢的状态时,0Mo28Ni65Fe5 合金的耐全面腐蚀性能较纯镍稍低,但耐点蚀和缝隙腐蚀性要优于纯镍。


  在各种酸介质中的耐蚀性见图3-4-12~图3-4-16 及表3-4-3~表3-4-19。


  ①. 在硫酸中 


   在不充空气的和非氧化性的硫酸中,耐蚀性是非常好的,可应用的浓度、温度范围相当宽。例如,在100℃以下所有浓度的硫酸中,0Mo28Ni65Fe5 合金的腐蚀速率小于0.125mm/a;在115℃以下的任何浓度硫酸中≤5mm/a;在沸腾温度以下的硫酸中,0Mo28Ni65Fe5合金的耐硫酸腐蚀的浓度可达60%;浓度再高,由于硫酸本身的高氧化性,0Mo28Ni65Fe5 合金要受到严重腐蚀。在稀硫酸中,0Mo28Ni65Fe5合金的耐蚀性随充人空气而降低,且当硫酸浓度在5%~10%时最为明显。图3-4-12 和表3-4-3系一些试验结果。


图 4-12.jpg


表 4-3.jpg


   在生产醇类过程中,也常常遇到浓度为45%~65%,温度115~120℃的硫酸。采用其他材料,例如不锈钢、镍基或铜基合金,在静止和低流速条件下,腐蚀速率可≤0.5mm/a.但在高流速、高温条件下,腐蚀速率要超过2.5mm/a.然而,0Mo28Ni65Fe5合金在45%~65% 硫酸,115℃的工厂试验条件下的结果表明,其腐蚀速率仅为1mm/a。


   硫酸也常常用于石油产品的精炼以去除树脂、沥青或类胶物质。0Mo28Ni65Fe5合金在此种条件下的耐蚀性也是非常好的,见表 3-4-4,用 0Mo28Ni65Fe5 合金铸造的泵、阀等部件是适用的。


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   向硫酸中加入氧化性盐(硝酸盐、铬酸盐、高锰酸盐等)和其他氧化性离子(Fe3+、Ca2+等),会显著提高0Mo28Ni65Fe5、Hastelloy B 合金的腐蚀速率,且温度越高越严重。因此,0Mo28Ni65Fe5合金一般不允许在这些条件下使用,除非氧化性盐和氧化性离子的浓度很低,不足以影响0Mo28Ni65Fe5合金的耐蚀性。表3-4-5系硫酸中含铜时对0Mo28Ni65Fe5合金耐蚀性的影响。显然,在含铜的硫酸中或铜有可能进入硫酸的条件下,选用0Mo28Ni65Fe5 合金是不适宜的。此外,0Mo28Ni65Fe5 合金与碳、石墨等接触也会由于产生电偶腐蚀而使它迅速破坏,表3-4-6示出了试验结果。由于石墨也是耐硫酸性能很好的非金属材料,因此,当0Mo28Ni65Fe5 合金与石墨同时使用时,要注意防止这种电偶腐蚀的产生。


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  ②. 在盐酸中


   在未充入空气的盐酸中,0Mo28Ni65Fe5、Hastelloy B 合金在常压下任何浓度、任何温度下都是耐蚀的。Ni-Mo耐蚀合金包括0Mo28Ni65Fe5 在内是耐盐酸性能最好的一类合金。作为耐盐酸的金属材料,目前也只有金属钼、锆、钨、钽的耐蚀性能超过Ni-Mo耐蚀合金。


   图3-4-13和表3-4-7系0Mo28Ni65Fe5合金在盐酸中的试验结果。从这些结果可以看出,0Mo28Ni65Fe5合金的耐蚀性受盐酸中有无空气存在的影响很大;当酸中有空气存在时,对0Mo28Ni65Fe5 合金的耐蚀性的不良影响以盐酸浓度5%~10%时最为明显。表3-4-8系在气相中充氮和充氧十氮时的试验结果,同样可看出氧的不良影响。某些有机和无机含水氯化物处理过程中会有盐酸产生。在一些氯化碳氢化物条件下,热蒸汽的冷凝可以产生较高浓度的盐酸,0Mo28Ni65Fe5 合金在这些条件下的试验结果见表3-4-9。


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表 4-7.jpg


   当盐酸中有氧化性盐,例如铜、铁、汞盐时,0Mo28Ni65Fe5 合金的耐蚀性要下降,而且酸的温度越高越明显。在10%盐酸中,不同温度所允许的FeCl3的浓度限为:室温1290ppm; 65℃ 330ppm; 沸腾温度26ppm.


  ③. 在氢氟酸中 


  在氢氟酸中进行有限的试验表明,0Mo28Ni65Fe5、Hastelloy B 合金可耐≤100℃,不含空气的HF酸的腐蚀。但在恒沸点浓度38%~40%HF、沸腾为115℃的氢氟酸中会使0Mo28Ni65Fe5合金受到腐蚀,结果见表3-4-10。高于恒沸点浓度的HF酸,可通过无水HF溶于水而得到。对于浓度≥70%的HF酸,0Mo28Ni65Fe5、Hastelloy B 合金的耐蚀性反而较耐低浓度HF酸的性能要好。0Mo28N165Fe5合金在HF酸再生条件下的腐蚀情况见表3-4-11,显然,此合金的耐蚀性良好。


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  ④. 在磷酸中 


   0Mo28Ni65Fe5、Hastelloy B 合金耐H3PO4腐蚀,一些试验结果见图3-4-14及表3-4-12和表3-4-13.由图表可知除充入空气时和加压高温下,0Mo28Ni65Fe5耐蚀性稍有降低外,其耐H3OP4性能是良好的。但是,0Mo28Ni65Fe5 合金不耐湿法H3PO4的腐蚀,因为,酸中含有氢氟酸、氢氟硅酸、残余的硫酸以及铁盐和铝盐,此种酸在本质上呈氧化性,使0Mo28Ni65Fe5合金的腐蚀速率可高达25mm/a以上。


图 4-14.jpg


表 4-12.jpg


   ⑤. 在醋酸中


   在苛刻的腐蚀条件下,即在未充空气的沸腾温度下,在10%~50%浓度的醋酸中,0Mo28Ni65Fe5合金的腐蚀速率不超过0.125~0.150mm/a。当然,醋酸中有空气存在,同样加速此合金的腐蚀。但是在纯的高浓度醋酸或者冰醋酸中,充人空气对0Mo28Ni65Fe5 合金的耐蚀性影响则很小。向醋酸中加入NaCl时,将有少量HC1酸形成。虽然稍提高0Mo28Ni65Fe5合金的腐蚀速率,但由于0Mo28Ni65Fe5合金的耐盐酸性能良好,故影响并不显著。表3-4-14系0Mo28Ni65Fe5 合金在醋酸中的耐蚀性。

  

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  ⑥. 在甲酸中


  此种算对 0Mo28Ni65Fe5、Hastelloy B 合金的腐蚀较醋酸严重。通入空气和酸中有氧化剂存在同样加速 0Mo28Ni65Fe5、Hastelloy B 合金的腐蚀。在甲酸中的试验结果见图3-4-15。在其他有机酸中:试验结果见表 3-4-15。


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  ⑦. 在碱和盐中 


    试验表明,0Mo28Ni65Fe5、Hastelloy B 合金在浓度≤70%NaOH、温度≤120℃条件下,其腐蚀速率仅为0.050mm/a;在沸点为165℃的60%NaOH和沸点为191℃的70%NaOH中,其腐蚀速率≤0.50mm/a;在100~180℃,浓度为60%的Na2S溶液中,腐蚀速率为0.55mm/a。


    在一些中性和碱性非氧化性盐中,0Mo28Ni65Fe5 合金的耐蚀性良好。在非氧化性酸性盐中(氯化物、硫酸盐和氟化物盐)的试验结果见表3-4-16,显然,0Mo28Ni65Fe5 合金也是耐蚀的。但是,在氧化性酸性盐中,例如氯化铁、氯化铜、硫酸铁、硫酸铜等溶液中,0Mo28Ni65Fe5仅在非常稀的溶液中才耐蚀;浓度稍高,便会受到严重腐蚀,一些试验结果见表3-4-17。


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  ⑧. 在卤素元素及其氢化物气体中 


  氟、氯、溴等卤素元素中,在氯化氢、氟化氢等高温气体中,0Mo28Ni65Fe5合金的试验结果见表3-4-18和图3-4-16。由表可知,在干氯、干溴和高温碘气体中,0Mo28Ni65Fe5合金是极耐蚀的,但在湿态下则腐蚀严重,不能选用。试验表明,在CCl4 和 CoCl2 高温气体中,0Mo28Ni65Fe5、Hastelloy B 合金的耐蚀性相对好,而且即使介质中含有水分,此合金也同样耐腐蚀,见表 3-4-19。


表 4-19.jpg


  0Mo28Ni65Fe5、Hastelloy B 合金由于钼含量高,且钼的氟化物易挥发,因此在高温氟气中,0Mo28Ni65Fe5是不耐蚀的。例如,在600℃,氟气流量为75~100ml/min条件下,0Mo28Ni65Fe5合金厚0.95mm的试样,经95h试验后受到了严重腐蚀。然而,在高温HF气中,0Mo28Ni65Fe5合金则是耐蚀的(在500~600℃ HF气中,经36小时试验,其腐蚀速率仅为0.050mm/a).


  ⑨. 在氧(空气)、硫、气体中


  由于0Mo28Ni65Fe5、Hastelloy B 合金不含铬,而且钼的氧化膜(例如,在此合金表面形成NiMoO4)在750℃条件下极易脱落。因而,0Mo28Ni65Fe5的高温抗氧化性很差,也由于此合金不含铬且镍含量高,因而在含硫和硫化物的高温气体中耐蚀性不良。


 2. 晶间腐蚀


 0Mo28Ni65Fe5、Hastelloy B 合金虽然固溶态耐蚀,特别是耐盐酸、硫酸等的性能很好,但是一旦经过焊接,再在盐酸、硫酸中使用,则在焊缝处易出现刀口腐蚀,在热影响区出现晶间腐蚀。图3-4-17 和图3-4-18 系一些试验结果。由图可知,0Mo28Ni65Fe5 合金有两个敏化区:1200~1300℃的高温敏化区和600~900℃的中温敏化区。经过两个敏化区时,0Mo28Ni65Fe5合金产生晶间腐蚀,不仅使耐蚀性显著下降,而且还伴随有硬度增加。0Mo28Ni65Fe5合金的晶间腐蚀不同于一般的奥氏体不锈钢,即使是固溶处理且迅速冷却也无法防止它的产生。表3-4-20系一些试验结果。


图 4-18.jpg


  研究表明,0Mo28Ni65Fe5 合金的晶间腐蚀与合金中析出相的成分、结构之间有着密切的关系。在≥1250℃高温区,合金中的析出相有含量较高的M6C、M2C等碳化物以及。相:在550~900℃的中温区,则有Ni-Mo金属间相(高于850℃ 为Ni3Mo型,较低温度则为Ni4Mo型)和M6C、M2C等碳化物。这些金属间相和碳化物均含有较高的钼,它们沿晶界的沉淀可引起铝的严重贫化,从而导致0Mo28Ni65Fe5、Hastelloy B 合金的晶间腐蚀。同时,由于析出相的强化作用,合金的强度、硬度亦有所提高。


表 4-20.jpg


  为了解决0Mo28Ni65Fe5合金的晶间腐蚀问题,曾研制出超低碳和低硅、低铁的新合金 00Mo28Ni68 和 含钒(1.4%~2.2%)的新合金 00Mo28Ni68V (Corronel 220,am814).除00Mo28Ni68(Hastelloy B2)获得大量应用外,前述1990年以来控制或调整合金中铁、铬量而开发的 Hastelloy B3、B4和B10等引起了人们的广泛关注。


三、力学性能


  0Mo28Ni65Fe5 合金的室温和高温瞬时力学性能见表3-4-21和表3-4-22。


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四、物理性能


  此合金物理常数见表3-4-23。0Mo28Ni65Fc5合金除作为耐蚀材料外,还可作为电子管阴极材料,它具有中等激活性能和较高的发射能力。


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五、焊接性能

 

  0Mo28Ni65Fe5、Hastelloy B 合金可焊性好,与一般奥氏体不锈钢相近,可以采用工业上通用的方法,例如TIG、MIG、手工电弧焊、电阻焊等进行焊接。但是能够导致焊接过程中增碳的焊接方法则不宜采用。焊接用的填丝其成分可与母材相同。由于此合金热膨胀系数、电阻温度系数较普通碳钢低,且导热系数仅为普通碳钢的1/4,因此,当与碳钢进行异材焊接时要予以考虑。


六、冷热加工及成型性能


  0Mo28Ni65Fe5 系变形合金,有较好的冷热加工和成型性能。此合金的热加工以1000~1200℃为宜。经固溶处理后,0Mo28Ni65Fe5合金具有良好的冷加工塑性和冷成型性。当进行冷轧时,每个冷轧过程总压下量可高达80%。随冷轧变形量的增加,此合金的硬度增加,它们之间的关系见图3-4-19。此合金的冷成型较一般Cr-Ni奥氏体不锈钢需更多次的中间退火,以使此合金的塑性得以回复。冷成型后均需要热处理。



图 4-19.jpg


七、热处理工艺


  无论是变形材还是铸件,对于0Mo28Ni65Fe5合金的使用状态一般是固溶态。因为此时合金具有最佳的耐蚀性、强韧性的良好配合。当然,冷加工或冷成型的中间退火也可在低于固溶温度下进行,一般0Mo28Ni65Fe5合金适宜的固溶处理温度为1150~1170℃,加热保温后进行快冷(水冷或快速空冷);中间退火温度可在1000~1100℃下进行。此合金的再结晶温度为950~1100℃。图3-4-20系0Mo28Ni65Fe5合金的冷轧变形量、硬度和中间退火温度的关系。图3-4-21系此合金退火温度和硬度的关系。为了保证此合金焊后在盐酸、硫酸等苛刻介质中的耐蚀性,建议焊后再进行一次固溶处理。


图 4-20.jpg


八、应用


 0Mo28Ni65Fe5、Hastelloy B 合金可生产板材、管材(焊管)、丝材、带材、锻件和铸件。主要用途是耐盐酸腐蚀。同时,耐湿HC1气体,耐硫酸、磷酸的性能也是很好的。因此,0Mo28Ni65Fe5 合金多用于制造耐上述介质的容器及其衬里、管道、塔槽、泵、阀等。此外,0Mo28Ni65Fe5 合金的超薄带和极细丝制造电子管的阴极材料也取得满意结果。


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